细数历史上二噁英事件:
1999年5月底首先在比利时发现的食品污染事件。在部分鸡肉和鸡蛋中测出售含有高浓度二恶英,可能受到污染的食品还包括牛肉、猪肉、牛奶及数以百计的衍生产品。
二十世纪六七十年代,美军在越南大面积使用“橙剂”,以使丛林落叶,游击队无法藏身。使用过“橙剂”的水源和土壤至今仍未消除污染,当地人深受其害。被称为“橙剂”的除草剂因为包含有剧毒的化学物质二噁英而对人体造成了巨大伤害.
2004年9月的一天,正竞选总统的尤先科感觉身体不适,前往一家奥地利私人医院治疗。医生发现尤先科血液中的二噁英含量是正常值的1000倍。二恶英是目前人类已知最毒的物质之一,其毒性相当于氰化钾的100倍。
日本米糠油事件,世界八大环境公害事件之一,是由POPs所造成的典型污染事件,在当时造成了严重的生命和财产损失,造成了较大的社会恐慌。事件的具体经过为:1968年3月,日本的九州、四国等地区的几十万只鸡突然死亡。经调查,发现是饲料中毒,但因当时没有弄清毒物的来源,也就没有对此进行追究。然而当年6-10月,又有4家门人因患原因不明的皮肤病到九州大学附属医院就诊,患者初期症状为痤疮样皮疹,指甲发黑,皮肤色素沉着,眼结膜充血等。
1976年7月10日,意大利塞维索的伊克梅萨化工厂逸出三氯苯酚,其中含有剧毒化学品二恶英(简称TCDD),造成严重的环境污染,使多人中毒。厂周围8.5ha范围内所有居民被迁走,1.5km内植物均被填埋,在数公顷土地上铲除掉几厘米厚的表土层。当地居民产生热疹、头痛、腹泻和呕吐等症状,许多飞禽和动物被污染致死。二恶英毒性比DDT高出1万倍,有致癌和致畸作用。事隔多年后,当地居民中畸形儿仍大为增加。由于TCDD已渗透到工业和生活中,难以防范,故这次事故发生后,引起了公众恐慌。
二恶英的分子结构
二恶英(DIOXIN,简称为DXN)即PolyChlorinatedDibenzo-P-Dioxins,略写为PCDDs。简单地说PCDDs是两个苯核由两个氧原子结合,而苯核中的一部分氢原子被氯原子取代后所产生,根据氯原子的数量和位置而异,共有75种物质,其中毒性最大的为2,3,7,8—四氯二苯并二恶英TCDDs(2,3,7,8—TCDDs),计有22种,;另外,和PCDDs一起产生的二苯呋喃PCDFs,共有135种物质。通常将上述两类物质统称为二恶英(或称戴奥辛),所以二恶英不是一种物质,而是多达210种物质(异构体)的统称。
二恶英的特性
二恶英在标准状态下呈固态,熔点约为303~305℃。二恶英极难解溶于水,在常温情况下其溶解度在水中仅为7.2×10-6mg/L。而同样在常温情况下,其在二氯苯中的溶解度高达1400mg/L,这说明二恶英很容易溶解于脂肪,所以它容易在生物体内积累,并难以被排出。二恶英在705℃以下时是相当稳定的,高于此温度即开始分解。另外,二恶英的蒸汽压很低,在标准状态下低于1.33×10-8Pa,这么低的蒸汽压说明二恶英在一般环境温度下不易从表面挥发。这一特性加上热稳定性和在水中的低溶解度,是决定二恶英在环境中去向的重要特性。
二恶英的毒性和评价
据报导,二恶英是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物,它的毒性相当于氰化钾(KCN)的1000倍以上。同时它是一种对人体非常有害的物质,即使在很微量的情况下,长期摄取时便可引起癌症等顽症,国际癌症研究中心已将它列为人类一级致癌物。此外二恶英对人体还会引起皮肤痤疮、头痛、失聪、忧郁、失眠、新生儿畸形等症,并可能具有长期效应,如导致染色体损伤、心力衰竭、内分泌失调等。
但上述结论更多的是建立在定性分析和理论推测的基础上的,因为根据国外有关报道,采用不同的方法对动物进行二恶英的毒性试验时,所获得的数据非常分散,变化范围相当广。其主要原因可能是二恶英的测量值极其微量(十亿分之几甚至万亿分之几),在不同的实验条件下,其结果会产生重大差异。而研究二恶英对人体的影响,至今还没有试验数据,今后也不可能用人来作直接试验。虽然,过去曾有过人体偶然接触二恶英从而导致伤亡的记录,但就此来确定二恶英对人体健康的影响是远远不够的。
二恶英的毒性与异构体结构有很大关系,各异构体浓度的综合毒性评价方法一般以TCDDs为基准,利用TCDDs的毒性当量(TEQ)来表示各异构体的毒性,称之为毒性当量因子(TEF),其它异构体的毒性以相对毒性进行评价,其计量单位常采用ng-TEQ/Nm3,目前发达国家对二恶英的排放标准一般控制为0.1ng-TEQ/Nm3。
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