二甲基亚砜简称DMSO,是一种有机化合物,分子式为(CH3)2SO,纯DMSO为无色,无臭的强吸湿性透明液体,凝固点18.45℃,沸点819℃。味略苦。与水、苯有较强的分子弟和作用,属非质子极性溶剂,呈微碱性,并具有很强的吸湿性,在20℃,相对湿度65%时能吸收超过本身质量70%的水分,而且能通过皮肤吸收肌体的水分对肌体具有很强的的渗透力和对其他药物的携带。DMSO无毒,但它能将溶解在其中的其他毒物带进体内,引起中毒。
DMSO具有高极性、高沸点、高吸湿性,具有与水混溶的特性,毒性极低,热稳定性好,能溶于水、乙醇、丙醇、苯、氯仿、丙酮、醚、酯等大多数有机物。由于对化学反应具有特殊溶媒效应和对许多物质的溶剂性能,素有“万能熔剂”之称。
职业病危害因素分类目录(2015年11月17日)中有收录二甲基亚砜(CAS :67-68-5)。
生物转化
DMSO的代谢产物二甲基砜(Dimethyl sulfone,DMSO2)及二甲基硫醚(Dimethyl sulfide,DMS)存在于尿液和粪便中。DMS具有大蒜味或者牡蛎味,主要经肾脏排泄,由尿中排出,无肾脏蓄积。DMSO的代谢产物DMSO 少量存在于人类的尿液中 ;DMS亦自然存在于植物,大气,湖泊和海洋中H 。这两种代谢产物(DMSO2,DMS)都容易从人体排出。
动物毒性作用
急性毒性作用
DMSO的急性毒性研究世界各地的实验室做了大量的研究,通过单次剂量的半数致死量(Ld50)来评价,二甲基亚砜的半数致死量为18.9mg/ ,数据表明DMSO是低毒的,但它能将溶解在其中的其它毒物带进体内引起中毒 。
亚急性和慢性毒性反应
研究表明在实验室和动物研究中,二甲基亚砜作为一种利尿剂,未发现对肾脏有损害。在以恒河猴为受试对象时,也并未见明显异常和不耐受。以狗、猪和兔子等动物为研究对象的试验显示:DMSO的给予剂量为5g/kg时,数月后会出现晶状体屈光度的改变而不是浑浊,而且,这种改变是呈剂量依赖性的关系,即DMSO剂量减低,晶状体屈光度的改变程度也会变小。这种晶状体和玻璃体的屈光度改变是具有种属特异性的,灵长类动物(包括人)至今均未发现这种反应。
吸入毒性
1969年Fishman等在海军医学中心做了大鼠的DMSO吸人毒性试验,结果表明:DMSO的浓度为1600 mg/m,吸入接触4 h及DMSO的浓度为200mg/m ,吸入接触210h,以上两种情况下大鼠的血液和组织检查均未发现中毒现象。洪雅青等对DMSO经动式染毒法吸入后,实验组和对照组大鼠观察期内均未见明显中毒症状。对存活的大鼠进行大体解剖,肺、气管、肝脏等均器官均未见明显异常。
遗传毒性
有学者报道高浓度DMSO(1.0mol)与博莱霉素合用,可增加人淋巴细胞微核的产生,说明DMSO对染色体损伤也有增强作用。美国环保局在1991年的最新微核实验方案中,已建议避
免使用DMSO作为有机溶剂,以免产生有害作用。DMSO对沙漠菌属、果蝇属、鱼的细胞无致畸性,而且作为溶剂广泛用于致畸性的实验研究。虽然DMSO在5%~50% 的浓度下具有抑菌或杀菌作用,但是仍不能证明DMSO有致染色体畸变的作用。长期给予猕猴DMSO未见致畸性 。体内遗产学研究显示,给予大鼠腹腔内注射DMSO后股骨内出现许多异常的骨髓细胞 。但是沙门氏菌属及其他毒理学研究,特别是畸形学的数据显示:异常的骨髓细胞是由于DMSO注射后的直接毒性,而非致畸性导致。
生殖发育毒性
致畸学研究显示:除非给予高剂量引起母源性损伤,或给予最大可耐受剂量,孕小鼠、大鼠、兔、豚鼠口服DMSO无致畸性。DMSO在低剂量下无致畸性,并且与给药方式无关。综合考虑,其潜在致畸性与给药方式,剂量,孕期曝露时间有关,与斑马鱼胚胎曝露于DMSO的毒性研究的研究相一致。DMSO不认为具有直接的胚胎毒性,已作为冷冻保护剂广泛用于保持哺乳动物的精子及干细胞。
人群毒性作用
二甲基亚砜具有极易渗透皮肤的特殊性质,造成使用人员感觉类似牡蛎般的味道。氰化钠的二甲基亚砜溶液可经由皮肤接触造成氰化物中毒。皮肤接触DMSO是最可能的暴露方式,有关皮肤接触DMSO的毒性研究在人类及动物都做过大量试验。研究发现皮肤大剂量长期接触DMSO仅表现出了较小的局部刺激反应,如局部的皮肤刺激反应、瘙痒、烧灼感。大量接触也会伴随出现头痛、眩晕、恶心等副反应。有文献报道职业暴露于DMSO40年的工人未见致畸作用 。国外的采供血单位现已不制备DMSO冰冻保存的血小板成分,国内部分采供血单位也已经不再制备DMSO冰冻保存的血小板。
毒性作用机制
二甲基亚砜对细胞的毒性表现在对胞内核酸和蛋白质的合成均受抑制;低体积分数(1%)条件下,可促进细胞核酸和蛋白质的合成,15%50%时抑制DNA、蛋白质合成,促进RNA合成,70%100%时核酸和蛋白质的合成全部受到抑制。在DMSO的协助下,富含精氨酸的多肽进入细胞的效率有显著增加。x一射线衍射研究发现,在DMSO的作用下,脂质分子头部基团的分布密度增加,脂质双分子层厚度减小 。脂双层厚度的减少使溶质分子跨膜所需的活化能降低,可在一定程度上解释DMSO增加生物膜通透性的能力 。
应用
在石油加工中的应用
DMSO 在芳烃抽提中作为萃取溶剂,最早是法国的IFP 法,曾在华沙三十五国化工会议上发表。
DMSO 对烷烃不溶,因此用于食品腊、食用白油的精制和治癌物的检测中。
DMSO 对乙炔易溶,每升DMSO 能溶解33升乙炔,而丙酮只能溶解25 升乙炔。DMSO 沸点高,回收、再生容易。因此用于石油气乙炔回收和溶解乙炔生产中。
在合成纤维中的应用
DMSO 在腈纶纺丝中应用,最早是日本东洋人造丝株式会社申请专利,使丙烯腈在DMSO 中聚合,不用分离,直接在水浴中喷丝,得到膨胀松、柔软、容易染色的人造羊毛。国外在涤纶树脂生产中用于对苯二甲酸酯的精制。此外在氯纶生产中,用DMSO 纺丝、丙烯腈共聚中都有使用。
在医药生产中的应用
DMSO 作为反应溶剂在医药中间体合成中应用很多。如: 用氟化钾与3 , 4 - 二氯硝基苯在MDSO 中反应制得氟氯苯胺,被广泛用于氟哌酸生产以及三氟硝基甲苯、氧氟沙星等含氟药物。
在医疗中的应用
DMSO 对许多药物具有溶解性、渗透性、本身具有消炎、止痛,促进血液循环和伤口愈合,并有利尿、镇静作用,能增加药物吸收和提高疗效,因此在国外叫做万能药。各种药物溶解在DMSO中,不用口服和注射,涂在皮肤上就能渗入体内,开辟了给药新途径。更重要的是提高了病区局部药物含量,降低身体其它器官的药物危害。
在农药、农肥中的应用
DMSO 是农药、农肥的溶剂、渗透剂和增效剂。国外报道用抗菌素溶入DMSO 中治疗果树腐烂病、将杀虫剂溶入DMSO 中杀灭树木及果实中的食心虫,用0. 5‰的溶液在大豆开花期喷洒,增产10%~15% ,各种肥料水溶液中加5 ‰DMSO 可叶面施肥。但也有报道在农药加入DMSO后更容易引起人身中毒。国内在果树霉菌病中已有应用。在对植物实验中将非渗透药物、染料配成DMSO 水溶液,涂摸树干,12h 后发现枝叶、根茎、果实都有含量或着色,再经过24h 检测结果消失。说明溶在DMSO 中的药物、色素可以渗透、流通,也能通过新陈代谢排出,这种特性显示出DMSO 在农业上的应用前景,有待于今后研究。
在染料中的应用
据报道在印染中加入DMSO 使染色均匀,消除色差,DMSO 在染料中间体做为反应溶剂实例很多。
在涂料中的应用
DMSO 在涂料中用做溶剂、助溶剂、防冻剂,在水乳漆中使用较多。由于DMSO 对各种树脂溶解性好,因而在某些漆中作为增溶剂。更重要的用途是做去漆剂。DMSO 中加入碱或硝酸,可以除掉包括环氧树脂在内的各种漆膜。
在防冻剂中的应用
纯DMSO 的冰点是18. 45 ℃, 含水40 %的DMSO - 60 ℃不冻,而且DMSO 与水、雪混合时放热。因此做汽车防冻液、刹车油、液压液组分提供了方便。乙二醇防冻液在超过- 40 ℃低温时已不适用,而且比DMSO 沸点低,有毒,易产生气阻。DMSO 防冻液在北部严寒地区用于汽车、战车中,并可以随时以雪代水补充。DMSO 还用于除冰剂、涂料、各种乳胶的防冻剂、汽油、航煤的防冻剂,骨髓、血液、器官低温保存的防冻剂。
在气体分离中的应用
在石油加工、化工尾气回收、气体分离中利用DMSO 对芳烃、炔烃、硫化物、二氧化氮、二氧化硫的易溶特性,做为气体分离溶剂。
在合成树脂中的应用
DMSO 作为聚砜树脂的聚合反应溶剂,应用在生产中。DMSO 对许多天然树脂、合成树脂具有溶解性,对尼龙、涤纶、聚氯乙烯树脂在加热下可以溶解。DMSO 用于人造革加工、聚氨酯反应釜清洗剂,丙烯腈共聚反应溶剂。
在有机合成中的应用
DMSO 在有机合成中用于取代、消除、双键重排、异构体、氧化、还原和聚合、共聚反应中。
小结
二甲基亚砜作为一种“万能溶剂”,在医药、化工、电子等行业广为使用,从二甲基亚砜的吸人毒性、皮肤暴露毒性、细胞毒性、遗传毒性等方面的基础研究结果表明,认为其具有一定的毒性作用,属低毒物质。在生产和使用过程中除必要的工程防护外,还应做好个人防护措施,以切实保护人群健康。
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