前一段时间,有朋友帮孩子问了几个关于不同元素对应离子价态的问题,最近,又有朋友问了类似的问题。想到逗逗也准备开始学化学了,估计也会问出类似的问题,搞不好还会有其他朋友问类似的问题,所以干脆把前段时间朋友提出的问题和回答整理出来,再增加一些衍生的理论问题及解答,供大家参考。
第一部分:
原始问题:
1、氧元素有8个电子,外层是6个,为啥才2价?
2、铁是3价,为啥2价是亚铁?和外层电子有关系哇?为什么四氧化三铁就是稳定结构?
3、锰、二氧化锰、高锰酸钾的锰的价分别是什么?
解答:要解答和理解这些问题,首先要先知道核外电子排布规律,即三个原理:Pauli不相容原理、能量最低原理和洪特规则。
一、原子核外电子排布规律
1、 Pauli不相容原理:每个轨道最多只能容纳两个电子,且自旋相反配对。
2、 能量最低原理:电子尽可能占据能量最低的轨道。
3、 洪特规则:当电子排布在同一能级(能量相同)的不同轨道时,总是优先单独占据一个轨道,而且自旋方向相同。
此外,等价轨道在全充满、半充满或全空的状态是比较稳定的。
知道了这三个原理,再了解一下轨道能级。
二、轨道能级
电子排布是表示原子核外电子排布的图式之一。分别用1、2、3、4、5、6、7等数字表示K、L、M、N、O、P、Q、R等电子层,用s、p、d、f等符号分别表示各电子亚层,并在这些符号右上角用数字表示各亚层上电子的数目。而s、p、d、f这四种电子亚层,分别对应四种轨道能级。
图1 轨道能级分类及其核外电子排布
然后再分别看一下氧(O)、铁(Fe)和锰(Mn)的核外电子排布。看了核外电子排布,结合上面提到的原子核外电子排布规律,就知道对应离子的价态以及为什么哪种离子更稳定了。在原子基础上,得电子的呈负价(-),得几个电子就是负几价;失去电子的呈正价(+),失去几个电子就是正几价。
三、氧原子及其离子的核外电子排布
氧原子的价电子在最外层的2p轨道上。2p轨道得到2个电子,2p轨道处于全充满状态,达到稳定状态,氧离子为-2价。
图2 氧原子及其离子的核外电子排布
四、铁原子及其离子的核外电子排布
铁原子的价电子在3d轨道和4s轨道上。最外层的4s轨道失去2个电子,4s轨道处于全空状态,达到较稳定状态,此时铁离子为+2价。在此基础上,3d轨道再失去一个电子,不但4s轨道处于全空状态,3d轨道也处于半充满状态,达到稳定状态,此时铁离子为+3价,而+3价较之+2价更为稳定。四氧化三铁(Fe3O4,即FeO·Fe2O3)对应的铁离子有+2价也有+3价。
图3 铁原子及其离子的核外电子排布
五、锰原子及其离子的核外电子排布
锰(Mn)、二氧化锰(MnO2)、高锰酸钾(KMnO4)的锰的价态,可以从电中性去计算:锰单质就是零价;二氧化锰中有两个氧原子,一个氧原子是-2价,两个就是-2*2=-4,所以锰就是+4价;而高锰酸钾里有四个氧,就是-2*4=-8,一个钾原子是+1价,所以锰就是+7价。我们也可以从锰的核外电子排布来看锰的不同价态稳定性。锰原子的价电子也在3d轨道和4s轨道上。最外层的4s轨道失去2个电子,4s轨道处于全空状态,而3d轨道本来就处在半充满状态,达到较稳定状态,此时锰离子为+2价。在此基础上,锰的3d轨道再依次失去1、2、3、4、5个电子,对应的锰分别为+3、+4、+5、+6、+7价。但3d轨道上电子的填充状态不一样,对应的离子稳定性不一样。
图4 锰原子及其离子的核外电子排布
当4s轨道的两个电子和3d轨道的5个电子全部失去时,4s轨道和3d轨道均处于全空状态,+7价的Mn7+处于稳定的状态,而高锰酸钾(KMnO4)中的Mn就是+7价。不过,Mn3+/Mn(III)和Mn5+/Mn(V)不稳定,容易发生歧化反应。
第二部分:
那么衍生的问题就来了:
1、为什么Mn3+/Mn(III)和Mn5+/Mn(V)不稳定容易发生歧化反应?
2、3d轨道电子的失去先后顺序是什么,是否跟它的电子云分布有关?
(未完待续)
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