主要参考

建议使用《水和废水检测分析方法》第四版一书p210页 中的重铬酸钾法，特点是需消解2小时后滴定，很累。建议购买COD消解装置，一次可消解12个样，书上那套装置就不要买了。

所用试剂

重铬酸钾标准液，试亚铁灵指示剂，硫酸亚铁铵标准溶液（配好后大致为0.1mol/L，但由于要用于滴定，所以配置好后需要准确标定其浓度，全程试验标定一次即可，如果用完了重新配置则需要重新标定，对精度要求不高可以直接使用0.1mol/L），硫酸-硫酸银溶液。配置方法见参考书目。
*ps：硫酸现在不好买呀，硫酸银硫酸汞又很贵，特别是硫酸汞还有剧毒，建议提前准备哈。

步骤

对黑臭水，取5ml水样，轻污染取10ml，一般河水取20ml水样。加入消解管（淘宝搜COD消解管+冷凝管，一套60多），都定容至20ml后，加入10ml重铬酸钾溶液和几颗防爆沸石（不加沸石的话，溶液近沸时冲多高），连上冷凝管后加入30ml硫酸-硫酸银溶液（这个超级费，溶液还要放置一晚才能用，建议做好规划）。然后放在消解仪上烧2h（至沸腾时计时），180摄氏度。烧完后冷却（水浴），然后从冷凝管上方加入90ml水，取下冷凝管，将溶液移入250ml锥形瓶，冷却后加三滴试亚铁灵指示剂（因为有硫酸，加入90ml水时又会放热），然后滴定，滴定方法见参考书，滴定终点还是很明显的。同时：由于公式需要，还要做一组空白试验（全程试验做一组即可），即20ml超纯水代替水样重复操作即可。最后照着书上的公式算。
*ps：一些注意事项见参考书，比如COD浓度过大时怎么处理等。