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煤制乙二醇工艺中水对羰化的影响

煤制乙二醇工艺中水对羰化的影响

作者: 31678cf22b36 | 来源:发表于2018-12-12 10:27 被阅读0次

    煤基合成气制乙二醇主要包括两个步骤:

    (1)、CO 催化偶联制 DMO(草酸二甲酯);

    2CH30NO + CO  =  (COOCH3)2 + 2NO      (1-1)

    其中包括MN的再生

    2NO + 0.5O2  + 2CH3OH =  2CH3ONO + H2O  (1-2)

    (2)、DMO 催化加 氢制 EG。

          (COOCH3)2 + H2  = (CH2OH)2 + 2CH3OH   (1-3)

    其中中羰化单元液相的一个重要指标是要含水,要求控制在1000ppm,优化控制在500Pppm以内。主要原因是水会和羰化反应的生成物DMO发生水解反应生成草酸。

    (COOCH3)2 + H2O = HOOCCOOH + 2CH3OH

    草酸一旦在系统中生成,对系统造成一下不利影响:

    1、草酸的酸性比醋酸(乙酸)强10000 倍,是有机酸中的强酸,具有酸的通性。对管道和设备造成严重腐蚀,影响催化剂寿命和活性。

    2、草酸还会和不锈钢中的铁发生反应,生成草酸铁,草酸亚铁草酸亚铁为黄色。

    3、草酸会和不锈钢中的组分发生络合反应生成络合物如呈血红色的[Fe(SCN)]2+(硫氰合铁络离子血红色)、MnO4-(高锰酸根离子紫红色)。

    4、草酸在高温条件下分解,方程式为H2C2O4=H2O+CO+CO2,因为CO具有还原性,会与反应生成的氧化亚铁反应生成CO2和铁粉(黑色),故羰化水过高时过滤器堵塞严重,过滤器的堵塞物为呈白色的DMO和草酸晶体和黑色的铁粉。

    综上所述,羰化液相含水超标对系统影响是非常严重的,故在生产中从以下几方面严格把控:

    1、严格把控原料甲醇质量关,做到每批次有质检报告并存档。

    2、在做好系统甲醇循环和平衡的同时,严格把控各个回收甲醇的含水指标。

    3、在系统开车过程中,系统液相平衡首先建立,避免羰化液相塔釜堵料造成的水累积。

    4、日常含草酸酯的液位低限控制,避免系统紧急情况下草酸酯憋堵在系统。

    5、停车时做好DMO的置换工作,避免系统DMO存留。

    6、日常加强特别是羰化系统水冷器和加热器的运行监控,避免因内漏发现不及时对系统造成更大影响。

    本文来源:http://www.js-jjhj.com

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