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2018-10-31

2018-10-31

作者: 辰龙_c514 | 来源:发表于2018-10-31 18:02 被阅读0次

    浅谈脱硫分析的重要性

    在脱硫过程中,脱硫液组份的分析承担着配合生产和指导生产的作用,是正常生产的眼睛和耳目,因此在脱硫液分析方法的选择上,必须做到快速、准确和小试样量。规范和准确永远是分析工作的灵魂,通过近年来对脱硫分析工作的研究,结合检验项目分析检验其重要性。不当之处,请同行指教。,而湿法脱硫对脱硫液的分析主要有以下几项:脱硫液中的PH值、888催化剂浓度、总碱度、悬浮硫、和副盐(硫代硫酸钠、硫酸钠和硫氰酸钠)的分析。以下把各项分析的常见问题一一列举,并把每个分析项目的重要性进行简单剖析。

    1  PH值

    溶液的PH值随总碱度的增加而上升,随溶液中其它阴阳离子的改变而改变,但主要还是碳酸氢钠和碳酸钠的当量比,(呈反比一般应控制在4--6),当溶液中总钠离子浓度一定时,二氧化碳浓度越大,碳酸氢钠摩尔比上升,PH值下降,故PH值最好控制在8.2--8.6之间,PH值的测定是用酸度计进行测定的,而酸度计在使用之前,先要标定,一般来说,酸度计在连续使用时,每天都要标定一次,很多厂家在使用酸度计时,一周或则一个月才进行一次标定,这样使PH值的测定误差很大,不能准确的表示脱硫液真实的PH值,也就不能准确的知道生产,所以连续使用酸度计时必须要每天标定一次。

    2  总碱度

    总碱度的测定利用的是酸碱中和反应,在指示剂存在的条件下用硫酸标准溶液滴定,计算碳酸钠、碳酸氢钠的含量,进而计算出脱硫液的总碱度,总碱度只要能满足气体净化出口指标要求,控制低一些会对稳定工况,减少副盐,降低阻力,再生熔硫带出物减少等都十分有利。总碱度测定的重要性不言而喻。直接和生产成本挂钩。

    3  悬浮硫

    脱硫液中高浓度的悬浮硫容易造成堵塔及脱硫液中副产物含量升高,影响正常生产,必须对其进行定期抽查分析,对悬浮硫的分析方法一般主要是重量法和碘量法,若脱硫液中固体杂质较多时,重量法则不适应,而在碘量法分析悬浮硫含量时,有好多厂家分析的含量偏高,主要是因为在洗涤硫代硫酸根离子时没有彻底洗涤,有的甚至不洗涤,硫代硫酸根离子要消耗一定量的碘标准溶液,从而使计算结果偏高,所以对硫代硫酸根离子的洗涤一定要彻底。在固体杂质较少的情况下建议使用重量法分析,比较简便快捷。例:某厂在分析检验过程中,根本就不分析溶液中悬浮硫的含量,硫泡沫浮选不良好的情况下,至悬浮硫含量过高造成堵塔,还没有到预期检修时间就必须停车检修。直接造成经济损失。危害生产安全。

    4  副盐

    科学的讲,在湿式氧化法脱硫中副盐的生成是无法避免的,也就是说它是客观存在的,无论采用何种脱硫剂都不可消除和避免副盐的产生,如:

    2HS-+2O2==H2O+S2O32-

    2S2O32-+5O2==4SO42-

    2HCN+Na2CO3==2NaCN+CO2+H2O

    HCN+ Na2CO3== NaCN+NaHCO3

    NaCN+ Na2SX== NaCNS+ Na2S(X-1)

    从以上化学反应式中可以看出,脱硫液中的副反应所产生副盐主要有硫代硫酸钠、硫酸钠、硫氰酸钠三种,三种副盐不但影响硫化氢的平衡分压,而且由于它们在溶液中的积累降低了有效成份的浓度,且从溶液中析出,破坏整单工艺条件,其生成率高低与富液中HS-含量、析硫再生,总碱度相关连,另外再生温度过高,使其副反应更为剧烈,这是正常生产非常值得关注的一个问题。因各个厂家的情况不同,也就是说副盐含量各不相同,但分析方法与原理大致相同。例:某厂开车三个月发现管道有漏点,不得不停车检修。实验室配合车间做硫酸根离子的检验,但检测结果显示硫酸根离子含量并不高,只有35g/L左右。我公司分析人员到现场猜测其钡镁混合溶液浓度低,测定时没有稀释脱硫液,测出脱硫液的硫酸根浓度最多只能为35g/L。最后对脱硫液进行稀释,测定,测出其硫酸根的值为112.21g/L和113.63g/L,由于高浓度的硫酸根对设备有腐蚀作用,现场脱硫设备腐蚀严重,甚至都已经出现漏点,经过和厂家的及时沟通和及时调整,避免腐蚀的加重,为厂家直接挽回经济损失。

    5  888催化剂浓度的分析

    催化剂浓度的分析对脱硫生产具有重要的指导作用,催化剂的浓度直接影响脱硫效率,催化剂浓度分析的方法是比色法,利用721型分光光度计,分光光度计在使用时必须经过严格的校准,而且分光光度计应至于稳定的工作台上避免震动,气流和阳光照射,应按照说明书上的要求进行预热,以保证测量数据的准确性。例:某厂根据888催化剂浓度分析结果偏低,脱硫效率低,增加了888催化剂和碱的补入量,又加大了循环量,短时间内脱硫效率有所提高,但一周后发现脱硫效率又降低了,也找不出具体原因,经分析人员了解,发现厂家的催化剂浓度标准曲线制作有误差,导致催化剂浓度检测结果偏低,过量的加入催化剂导致溶液过氧化,碱消耗加大,致使副盐大量生成,进而影响脱硫效率,使脱硫的成本大大增加。

    以上每一项检验项目后面我都有一个案例介绍。通过案例我们不难看出,每一个检验项目的背后都是直接跟经济成本挂钩,讲的更严重一些,直接影响的是生产安全。误差是客观存在不可避免的,误差可能出现在测定过程的每一步骤中,影响着分析结果的准确性。因此分析工作者不仅要对试样进行测定,需要根据实际要求,对分析结果的可靠性和精确程度作出合理的评价和正确的判断,同时还应查明产生误差的原因及其规律性,采取减免误差的有效措施,总结经验不断提高分析测定的准确度,以便及时进行调节保证生产的正常进行。笔者认为,脱硫液中各个组份的检验是相辅相成的,他们之间的联系是很紧密的,让我们用数据去总结经验,指导生产安全稳定运行。

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