Anharmonicity

作者: 多米尼克2049 | 来源:发表于2020-01-10 09:54 被阅读0次

首先，非谐效应一般在温度比较高的时候或者原子质量很轻的时候才起到非常明显的作用。
现阶段从第一性原理出发计算非谐效应的最大困难在于需要取非常大的configuration sampling( $10^7$ )，但是A. Glensk和 J. Neugebauer想出一个办法可以使用相对少的抽样计算出有限温度下系统的自由能。
计算非谐效应的最流行的方法就是基于准谐近似，对于任意一个configuration，其总能定义为
$E^{QH} = \frac{1}{2} \sum^{N}_{IJ} \vec{u}_I \Phi_{IJ} \vec{u}_J$
N为原子数，每一个 $\Phi_{IJ}$ 都是原子 I 与原子 J 之间的3 x 3的力常数，可以通过DFT计算得到， $\vec{u}_I$ 是原子偏离平衡位置的位移矢量。