叶卡捷琳娜和彼得于1745年在喀山圣母大教堂举行了一场隆重奢华的婚礼。婚后的叶卡捷琳娜恪守着一个妻子的责任。
在婚前伊丽莎折扣女皇就给叶卡捷琳娜指派了一群女侍臣，其中就朱可娃，而且叶卡捷琳娜和朱可娃的关系也日渐亲密，但是当伊丽莎白知道后就派人把朱可娃遣散了，想找也找不到。
这次对朱可娃的不公让叶卡捷琳娜意识到是在向她和彼得以及他们的随从发出的暗示，只要有人和叶卡捷琳娜和彼得过于亲近的嫌疑，那这个很可能就会被调离、遣散或者入狱。
不久以后又给叶卡捷琳娜派遣了一位女官来克鲁泽夫人来管理夫妻二人的生活日常。与其说是管理不如说是监视，他们说的话或做的事，这位女官都会向女皇报告，用这位女官的话来讲就是“代表女皇”。
叶卡捷琳娜婚后的生活并不像传说中王子和公主从此过着幸福的生活。众所周知伊丽莎白女皇在宫中要求别人不能超过她的美丽，就连穿衣服这些事都是如此。
有一次叶卡捷琳娜穿了一件镶着蕾丝的白色长裙，被女皇要求换掉，因为这条裙子比女皇的裙子出彩了。
虽然彼得大部分时间都和叶卡捷琳娜在一起待着，有时候彼得也会为她演奏小提琴，侧耳倾听的叶卡捷琳娜必须掩饰自己对这种“噪声”的厌恶。有时候克鲁泽夫人想方设法给彼得送来玩具士兵、火炮的微型雕像和模型城堡，彼得就把它他摆在床上做一些荒唐的游戏到很晚，有时还养一大群狗在他们彼此房间的走廊，把满屋子搞得臭气熏天。
总之，彼得做过很多荒唐事，甚至还有情人，叶卡捷琳娜都一一忍了下来。尽管他们夫妻二人存在着很多私人问题，但叶卡捷琳娜始终还是清楚地认识到，她在俄国的地位却是建立在这段婚姻之上的，因此不管彼得如何为难他或者女皇为难彼得，只要彼得陷入窘境，她总会尽力出手帮助。
他们是夫妻，但却又不像夫妻，各自心中都有所爱的人。但，正如叶卡捷琳娜说的一样，只要彼得遇到问题，她都会出手帮忙解决。
叶卡捷琳娜解决问题的能力，就连过去她的敌对手总理大臣别斯杜捷夫伯爵都意识到叶卡捷琳娜比她的丈夫更有头脑。
其实，婚后的叶卡捷琳娜并不太幸福，每天忍耐彼得荒唐无聊的事，还要提防伊丽莎白对她的训斥。即使这样她还是选择隐忍，因为她有自己远大的抱负，不会为这些事打乱自己的想法。
也正是这些生活中的事让她逐步成长为后来叶卡捷琳娜大帝。人生没有白走的路，走的每一步都算数，叶卡捷琳娜也如此。
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