2019波谱解析复习纲要

熟悉以前名词含义

• 吸收光谱 电子跃迁 σ-σ*跃迁 π-π*跃迁 n-π*跃迁 n-σ*跃迁 增色效应 减色效应 发色团 助色团 红移 蓝移 R带 K带 B带 E带
• 基频峰 泛频峰 倍频峰 振动自由度 红外非活性振动 振动的简并 振动偶合效应 Fermi共振 特征区 指纹区 相关峰 伸缩振动 弯曲振动 折合质量
• 核的Larmor进动 饱和 弛豫 电子的屏蔽效应 化学位移 磁各向异性效应 自旋偶合 自旋裂分 偶合常数 n+1规律 向心效应 化学等价原子 磁等同氢核 偕偶 邻偶 远程偶合 自旋偶合系统 低级偶合 高级偶合 自旋去偶实验 NOE效应
• ESI-MS/MS MALDI-TOF-MS MS/MS 串联质谱 分子离子峰 准分子离子峰 均裂 异裂 α-裂解 麦氏重排 氮规则

一. 紫外

1. 掌握：电子跃迁能级图、四类跃迁、四个紫外吸收带（特征、官能团、波长+峰强）
2. 掌握：影响最大吸收波长的因素（跃迁类型、共轭、立体：位阻+顺反+跨环、溶液：溶剂极性+pH）
3. 重点掌握：Woodward-Fieser和Woodward规则计算 (前者需要记各种数值, 后者会提供数据)

二. 红外

1. 熟悉：影响出峰数量和强度的因素：振动能级（倍频）、偶极矩变化、红外非活性振动、简并等意义。
2. 掌握：影响出峰位置的因素（了解峰波数计算：折合质量、力常数：电负性+键级）：质量效应、诱导效应、共轭效应、氢键、空间：场效应+位阻效应+跨环效应、环张力、振动偶合效应（Fermi共振）。重点掌握质量，诱导，共轭和氢键的影响。
3. 重点掌握：红外图谱解析以及各类官能团出峰位置：所有X-H伸缩、三键、羰基、醛基、C=C、硝基、烷C-H弯曲、=CH弯曲（指纹区弯曲振动，烯和苯的单/二取代）、C-O。苯的相关峰。

三. 核磁

1. 了解：核磁的原理（自旋取向和自旋量子数、核磁共振：核的进动频率->磁场+电子屏蔽效应, 化学位移和电子屏蔽的关系）。熟悉自旋量子数1/2的核，电子屏蔽效应。
2. 熟悉：氢谱（化学位移与频率关系、TMS、提供信息：化学位移+峰面积+峰裂分）重点要会利用图谱的峰面积, 化学位移和窄义n+1规律来解析一般的核磁图谱. 利用偶合常数和复杂的裂分一般是较高级的要求.
3. 掌握：影响化学位移因素（电性效应、磁各向异性、氢键、共轭效应、质子交换、范德华效应、溶剂和温度，后两者不要求）
4. 熟练掌握：各种化学位移：11-9-7-5-3-1：羧酸、醛、苯、烯、炔、烷；酚9-12；α-H：OCH、O/C=C-CH.
5. 熟悉：化学等价（对称和准手性）和磁等同氢核（非磁等价的几种情况）
6. 熟悉或掌握：峰的裂分（窄义和广义n+1规律）、偶合常数（偕偶、邻偶、远程偶合；偶合常数的计算；利用J进行构象和烯烃构型的区分）。掌握n+1规律，偶合常数计算，偶合常数区分化合物。
7. 了解：偶合系统的概念（低级偶合和高级偶合的差异）。
8. 掌握：烯烃和苯环不同取代的区分方法

四. 质谱

1. 熟悉：质谱的原理和仪器：质荷比、离子化方法、质量分析器、串联质谱。掌握常见离子化方法、质量分析器、时间和空间串联质谱。
2. 熟悉：同位素峰的位置和丰度 (重点 Br 和Cl )
3. 掌握：分子量的确定：分子离子峰（氮规则、合理丢失、影响因素）、准分子离子峰（正负离子两种模式，常见哪种形式，加氢加钠加钾减氢）、多电荷峰(蛋白)
4. 熟悉：分子式的确定（高分辨质谱、同位素峰法），掌握高分辨方法。
5. 熟悉：离子裂解规律：离子化位置、三类裂解类型（自由基诱发的α裂解、电荷诱发的i裂解、σ 裂解）、重排（麦氏重排和消除过程）、丢失碎片推测。掌握麦氏重排，苯的相关的峰。
6. 掌握: 麦氏重排的过程(单电子离子-偶数m/z -> 单电子离子-偶数m/z, 丢失中性碎片, 断键位置和成键位置). 熟记各种常见碎片、中性丢失和其质荷比(苯系列碎片, 酯键断裂产生的CH3C=O等碎片)