《大学》中“慎独”出现在右传之六章“释诚意”中，出现两次。分别为
第一段：“所谓诚其意者，毋自欺也，如恶恶臭，如好好色，此之谓自谦。故君子必慎其独也。”
第二段：“小人闲居为不善，无所不至。见君子而后厌然。掩其不善，而著其善。人之视己，如见其肺肝然，则何益矣。此谓诚于中，形于外。故君子必慎其独也。”
何为“慎独”，强调的是内心和内心的隐秘，强调“独”字，是心上念虑发动，独自知道的去处。这是第一段内容主要强调的，看是自欺，便就禁止，看是自慊，便加培植，不敢有一毫苟且。“慎独”强调独处时、无人监督时的行为方式，要做到跟平常一样的状态，这样才可以称为君子。所谓“君子坦荡荡，小人常戚戚”就是这个道理。世上如果多一些君子，就更可以让那些小人们无处遁形，更加可以促使他们洗心革面。
《中庸》中“ 莫见乎隐，莫显乎微，是故君子慎其独也。”慎，就是戒慎恐惧的慎，独，就是独处的时候。慎独，就是独处的时候，没有别人看见的时候，也要严格要求自己。 张居正讲解说：人们以为，在众目睽睽之下的时候，才是著见明显，你做什么人家都看着。其实，人家自己看着你的表面动作，也看不见你心里想啥。所谓知人知面不知心，那不算什么明显。 反而，在自己独处的时候，幽暗之中，细微之事，自己意念一发，心机已动，要为善，还是为恶，自己看自己，已是看得明明白白。
《中庸》中“《诗》云:‘相在尔室，尚不愧于屋漏。’是故君子不动而敬，不言而信。”这是戒慎不睹，恐惧不闻的慎独功夫。所以君子的功夫，不待有所动作，便是不动的时节，已经自己敬慎了。不待言语既发，便是不言的时节，已自诚信了。
《传习录》中“澄尝问象山在人情事变上做工夫之说。先生曰：“除了人情事变，则无事矣。喜怒哀乐非人情乎？自视听言动以致富贵、贫贱、患难、死生，皆事变也。事变亦只是在人情里，其要只在致中和，致中和只在谨独。””这里的谨独，就是慎独，在一个独处的时候，也要严格要求自己。要做到一个人独处时的致中和，‘喜怒哀乐之未发谓之中，发而中节谓之和。’《论语》，子谓南容：“邦有道，不废；邦无道，免于刑戮。”以其兄女妻之。孔子夸南容有修养，国家政治清明，他能出来做事业。国家政治黑暗，他能免祸保平安。要学习这种“谨慎独处”的精神，要做“致中和”才能不断提高自己的修养，才能使自己在人情世故和事业闯荡中立于不败之地，越是大事业越是需要提高个人的修养。
黄以方问：“先生所说的格物，是不是《中庸》里讲的‘慎独’，以及《孟子》说的‘集义’，《论语》里的‘博我以文，约我以礼’等等，都是格物的事呢？”王阳明说：“不，格物就是慎独，就是戒慎恐惧，在别人看不到，听不到的地方，也保持戒慎恐惧，随时格正自己。至于‘集义’、‘博约’，那只是一般的功夫，并不能说那几件都是格物的事。”
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