BO近似 波恩奥本海默近似(当电子跑的很快的时候，原子核就当是个高阶小量给放了)

电子结构(电子的空间和能量分布)决定了体系的绝大多数性质。

BO模型

• 忽略原子核的速度，假定它和原子核长期固定在某位置时的电子结构一样
• 把核的运动和电子的运动分开处理：
  1. 处理电子运动时，认为核是固定不动的
  2. 处理核运动时，认为核在一个由快速运动电子构建的平均场内

多原子核多电子体系

• 薛定谔方程：
  
  其中，
  

  • 第一项为原子核动能，由于其动能相较电子极小，因而可以忽略
  • 第二项为电子动能
  • 第三项为电子原子核耦合项
  • 第四项为电子耦合项
  • 第五项为原子核耦合项

多体体系引入BO近似

引入BO近似对原子核与电子分离变量：

• 描述原子核态，只与原子核位置有关

• 是电子的哈密顿量与波函数，以原子核位置为参数：【输入参数：POSCAR】

• 势能面(PSE)与原子核位置有关，知道势能面以后：

  • 从极小点得到几何构型
  • 从势井深度得到反应能
  • 从鞍点得到过渡态

  BO近似又称为“绝热近似”，认为电子总是适应核位置的变化来运动(始终跟随并围绕原子核来运动)，运动过程中不会发生跃迁(即，不会从一个势能面跃迁到另一个势能面)。本质原因在于：电子跃迁所需的能量在室温下无法得到满足，因而室温下一直处于基态。