P1.BO近似波恩奥本海默近似(当电子跑的很快的时候，原子核就

作者: 光头披风侠 | 来源:发表于2019-03-06 17:05 被阅读0次

BO近似波恩奥本海默近似(当电子跑的很快的时候，原子核就当是个高阶小量给放了)

电子结构(电子的空间和能量分布)决定了体系的绝大多数性质。

引入BO近似对原子核与电子分离变量：
$\psi(\boldsymbol{r},\boldsymbol{R})=\psi_N(\boldsymbol{R})\cdot\psi_{el}(\boldsymbol{r},\boldsymbol{R})$

$H_{el}(\boldsymbol{R})\psi_{el}(\boldsymbol{r})=E(\boldsymbol{R})\psi_{el}(\boldsymbol{r})$

$\psi_N(\boldsymbol{R})$ 描述原子核态，只与原子核位置有关
$H_{el}(\boldsymbol{R}),\psi_{el}(\boldsymbol{r})$ 是电子的哈密顿量与波函数，以原子核位置为参数：【输入参数：POSCAR】
势能面(PSE) $E(\boldsymbol{R})$ 与原子核位置有关，知道势能面以后：
- 从极小点得到几何构型
- 从势井深度得到反应能
- 从鞍点得到过渡态
BO近似又称为“绝热近似”，认为电子总是适应核位置的变化来运动(始终跟随并围绕原子核来运动)，运动过程中不会发生跃迁(即，不会从一个势能面 $E_1$ 跃迁到另一个势能面 $E_2$ )。本质原因在于：电子跃迁所需的能量在室温下无法得到满足，因而室温下一直处于基态。

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